研究实现金属卤化物双色可调的圆偏振发光

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文章导读

你是否也以为手性发光材料必须依赖昂贵的手性有机分子？中科院大连化物所的最新研究狠狠地推翻了这一认知——他们用非手性4-苄基哌啶阳离子，仅靠调控结晶路径，就让不对称氢键网络“强迫”结构自发手性，在单组分锰卤化物中实现了绿-红双色可调的圆偏振发光，不对称因子高达7×10-2。更颠覆的是，这种本征手性结构还兼具抗热猝灭和非线性光学响应。这项发现或许已为金属卤化物的光学调控打开了一扇新大门，但问题来了——这种看似“凭空造势”的分子设计套路，真的能复制到其他材料体系里吗？

— 内容由好学术AI分析文章内容生成，仅供参考。

手性金属卤化物因其独特的手性与自旋特性备受关注。现有体系多采用手性有机阳离子引入手性，其种类有限，限制了材料组成、结构与功能的灵活性。金属卤化物还可通过构筑单元螺旋排列产生本征手性结构，但其结构—性能关系仍未被充分阐明，制约了手性光学性能的精确调控。因此，开发具备双色可调圆偏振发光特性的单组分金属卤化物，对先进光学和显示技术具有重要意义。

近日，中国科学院大连化学物理研究所研究团队在金属卤化物发光动力学研究中取得进展，揭示了不对称氢键网络对金属卤化物手性光学性质的调控作用，在有机—无机杂化锰卤化物中实现了绿—红双色可调的圆偏振发光。

研究团队采用非手性4-苄基哌啶阳离子，通过调控结晶路径，构筑了零维锰基卤化物的两种多晶型：α-(4-BPP)₂MnBr₄和β-(4-BPP)₂MnBr₄，二者分别结晶于中心对称空间群I2/a和手性空间群P2₁。晶体学分析表明，中心对称的α相具有对称的氢键相互作用，从而保持反演对称性；而β相中的不对称氢键网络则诱导结构对称性破缺，形成本征手性结构。因此，β-(4-BPP)₂MnBr₄表现出抗热猝灭的绿—红双发射特性，其中Mn²⁺发光中心向四面体畸变诱导的自陷激子发生能量转移，实现了双色可调的圆偏振发光，其发光不对称因子达7×10^-2，其非中心对称结构还产生了丰富的非线性光学响应及手性诱导的自旋选择性效应。