研究揭示全钒液流电池负极电解液低温失效机制

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文章导读
北方冬天,你的液流电池储能系统是不是也跟着“冻僵”了?你以为低温只是充不进电,却不知道真正的元凶是负极电解液里V(II)离子的悄悄“抱团”结晶。中科院团队这次撕开了低温失效的原子级真相——不是容量衰减,而是HSO4−解离平衡失控引发沉淀。他们还找到了一套添加剂组合拳,让电池在零下10度稳定跑了500次循环还保持80%的效率。这个发现到底是怎么绕过物理极限的?答案可能让你重新评估家里的储能布局。
— 内容由好学术AI分析文章内容生成,仅供参考。

全钒液流电池(VFBs)具有安全性高、循环寿命长、设计灵活等优势,在大规模储能领域展现出广阔的应用前景。电解质溶液作为储能介质,其稳定性直接决定了储能系统的工作温度窗口。然而,负极电解液中的V(II)离子在低温下的析出结构和演变过程尚不明确。

近日,中国科学院大连化学物理研究所科研团队在VFBs负极电解液低温稳定化机理研究方面取得进展。团队从原子层面阐明了VFB负极侧V(II)离子低温析出的演变机制,并提出了高稳定性钒电解液设计策略。

研究团队结合单晶X射线衍射技术、原位变温拉曼光谱及密度泛函理论计算等手段,解析了低温条件下沉淀形成的微观机理。结果表明,低温条件下HSO4离子的解离平衡(HSO4 + H2O ⇌ H3O+ + SO42−)正向移动,导致SO42−浓度升高。这些SO42−离子在相邻的V(H2O)62+之间形成氢键桥梁,驱动V(II)离子二聚,并形成有序簇结构,最终诱发VSO4·xH2O沉淀。

基于上述机理,团队提出了第一、第二溶剂化壳层双位点协同调控策略,通过引入复合添加剂乙腈和盐酸,分别重构了V(II)离子的第一、第二溶剂化结构,提高了电解液的低温稳定性。实验结果表明,采用该电解液组装的单电池在−10 °C条件下可稳定循环500次,能量效率保持在80%以上。该研究为宽温域VFBs电解液设计提供了理论指导。

相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上。研究工作得到国家自然科学基金委员会、中国科学院等的支持。

论文链接

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1 条评论

  • 流云随风
    流云随风 读者

    这玩意低温还结块?之前搞过储能项目,确实头疼这个事儿

    河南省新乡市
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