山东大学前沿化学研究院李兴伟教授团队在铑催化炔烃对映发散性氢胺化合成轴手性烯烃方面取得新进展

近日，化学与化工学院前沿化学研究院李兴伟教授团队在铑催化炔烃对映发散性氢胺化合成轴手性烯烃方面取得新进展，相关成果以“Rhodium-Catalyzed Atropodivergent Hydroamination of Alkynes by Leveraging Two Potential Enantiodetermining Steps”为题，发表在国际期刊Science Advances（中科院一区，TOP, IF=11.7）上。山东大学博士后米瑞杰为第一作者，李兴伟教授和浙江大学教授洪鑫为通讯作者，山东大学为第一完成单位。

氢氨化反应是一种能高效构建手性胺骨架的经济性良好的方法，在不对称合成反应中应用广泛。虽然在目前研究报道中在中心手性化合物的构建方面取得了一些成果，但对轴手性的氢氨化反应研究仍较为匮乏。此外，利用炔烃这一丰富反应性的底物进行对映选择性氢氨化反应的研究尚未实现。

基于以上背景，此研究通过合理的底物设计，首次利用磺酰肼衍生物作为氢胺化试剂，与大位阻炔烃进行不对称氢胺化反应，得到了高对映体纯度的轴手性氨类化合物。值得注意的是，该体系以简单的酸调控为核心，通过切换反应路径中的关键手性决定步骤（炔烃插入与质子化），能够在相同催化剂作用下生成(R)-和(S)-构型的产物。反应条件温和，底物普适性好。此外，通过系统的机理实验和理论计算，不仅阐明了酸在反应路径调控中的关键作用，还揭示了对映发散性合成的内在机制。此项研究成果突破不仅扩展了不对称催化领域的研究范畴，也为手性胺类化合物的高效合成提供了新的方法和策略，具有潜在的工业和药物开发应用价值。

上述工作得到国家自然科学基金委以及山东大学双一流建设经费的资助。